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《珠宝首饰鉴评》第6章
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六、钨钢(钨金)
用钨钢做的饰品,有其独特的金属光泽,高的硬度,永不磨损,永不褪色,永不变形的特性,成为时尚饰品的新秀,甚受现代人酷爱。
“狼嘴里的白沫”(拉丁语)——钨,是一种具有重要战略性的稀有金属,银白色,金属光泽,外形似钢,熔点高达3 410℃,沸点5 927℃,密度大(19。35g/cm3),异常坚硬,化学性质非常稳定。
饰品用的钨钢,是以碳化钨为主要原料,用粉末冶金方法生产的硬质合金,又称钨金。当钨钢中钨含量达到87。5%时,饰品的抛光亮度最高,效果最佳。
钨钢饰品类别很多,常见的有戒指、手链、吊坠、手牌等系列和多种镶嵌饰品。
七、有害元素
随着人们对消费品质量的日益关注,对人体健康和环境保护影响较大的有害元素被逐渐重视。根据国家标准要求,贵金属(包括贱金属)饰品中不能含有对人体健康有害的元素。首饰中的有害元素是根据是否对生产者、佩带者的健康以及环境产生不良影响来界定。属有害的元素是首饰中的镍、铅、汞、镉、六价铬和砷6种(表1…7)。除镍外,其含量都必须小于1‰。因为,这些金属元素对人体健康具有极其重要的作用,不足或过量都会引起疾病甚至引起死亡。这些有害元素,主要存在于贱金属首饰和仿真首饰中。若非蓄意掺入,一般在贵金属首饰中不存在或含量非常之低。
1。镍(Ni)
镍是一种既便宜又能增加首饰亮度和硬度的金属,常用于白色K金首饰、银首饰及钢合金表带等。部分人士长期直接接触含镍饰品,可能导致过敏性皮炎。在某些与人体长时间直接接触的物品中,镍的存在可能引起人的皮肤过敏,产生过敏反应。资料显示,在欧洲有5%~15%女性和约2%的男性对镍过敏。鉴于上述原因,1994年欧共体欧洲议会和理事会颁布了94/27/EC指令,要求在穿孔愈合过程中使用的含镍制品Ni含量小于0。5‰,与人体皮肤长期接触的含Ni释放量不能超过0。5μg/(cm3·星期)。2004年,欧共体欧洲议会和理事会再次修订为(2004/96/EC)Ni释放量小于0。2μg/(cm3·星期)。我国亦规定,含镍饰品不仅包括金、银、铂、钯等贵金属首饰,还包括由铜、锌和锡以及它们的合金等制作的贱金属首饰(也包括仿真首饰)。对用于穿孔部位的制品,如耳插、耳环等,当在穿孔部位愈合过程中使用该制品时Ni释放量应小于0。5μg/(cm3·星期)。对于穿孔部位的制品,Ni释放量大于或等于0。2μg/(cm3·星期),且小于0。5μg/(cm3·星期)时,则该制品不适宜在伤口愈合过程中使用,经销商应予以警示;若Ni释放量小于0。2μg/(cm3·星期)时,则该制品可以在任何时候使用。
2。铅(Pb)
铅是人类最早使用的金属之一。现今,年均排放量为2×104t。铅又是一种污染性较大的金属。在所有已知毒性物质中,历史记载最多的是铅,特别是在玻璃、陶瓷等器皿中的铅已成为美丽的杀手。现在人体含铅量比古人高达百倍以上。
过量铅会影响人体中枢神经系统,损害肾脏和免疫系统。铅和铅化合物还可能导致癌症发生。它能破坏血液,使红血球分解,同时通过血液扩散到全身器官和组织并进入骨髓,造成桡骨神经麻痹及手指震颤症,引起的疼痛是难忍的,严重时会铅中毒性脑病死亡。进入人体内(骨骼)的铅要自然排出需要20~30年(医学上称为半衰期),若长期铅中毒,排之将伴人的一生。铅一旦进入生态环境,则长期滞留而不降解,因其在环境中的长期持久性,又对许多生命组织(动植物)有较强的潜在毒性,所以铅一直被列为强污染物范围。
就饰品而言,铅主要存在于一些贱金属首饰和仿真首饰中,若非蓄意掺入,贵金属首饰原料中一般不含铅或铅含量非常低。目前世界各国对铅含量规定不一,如美国加州65法令规定珍珠、铂金、玻璃等第一类无蓄意添加Pb的材料,其Pb含量小于2×10…4;第二类材料,带镀层的金属合金含Pb含量小于10%,无镀层的金属合金材料含Pb量小于1。5%;塑料和橡胶中Pb含量小于0。6%;颜料和表面涂层Pb含量小于0。06%。而美国消费者协会对儿童金属饰品的Pb含量要求规定,每种附件的总Pb含量小于3×10…4,或大于3×10…4的酸萃取实验下可萃取的Pb小于175μg。
加拿大规定,销售的儿童珠宝饰品,Pb元素转移量必须低于90mg/kg;丹麦规定,Pb含量限制值为1×10…4;ROHS标准规定Pb含量标准值为0。6‰。
3。镉(Cd)
镉是一种银白色或银灰色的软质金属,具金属光泽和延展性。它有8种天然的稳定同位素和11种不稳定的人工放射性同位素,溶于多种酸,易氧化。
镉具毒性。镉中毒可使肌肉萎缩,关节变形,骨髓疼痛难忍,不能入睡,发生病理性骨折,以致死亡。若长期饮食含镉的大米和水,易造成“骨痛病”。镉对铸造工人身体的危害性,使得工作场所必须有良好的通风设施。
镉元素若非故意掺入,在贵金属饰品原料中,一般不含或含量极少。它主要存在于用焊药焊接的金属首饰中和贱金属首饰中。ROHS标准规定Cd含量标准值为0。1‰。
4。汞(Hg)
汞在自然界以金属汞、一价汞和二价汞化合物形式分布。其克拉克值为0。08×10…6,过量的汞对人体和生物有明显的毒性,因此它是一个备受重视的微量元素。
汞的显著特点之一是具有很强的挥发性,它具有和其他金属不同的迁移性能。由于化学形态的不同,汞的气化难易程度也不一样。多数无机汞为不溶物,不宜进入生物体组织,一旦进入体内也易排出来。当遇到甲烷便生成甲基汞(CH3HgCl)和二甲基汞'(CH3)2Hg'强脂溶性的化合物,几乎可被生物体完全吸收,而且又很难分解排泄,再加上通过食物链而逐渐富集,因而它具有很大的潜在毒性。烷基汞中的甲基汞、乙基汞和丙基汞是日本水俣病的致病性物质。汞中毒患者的尿液及头发中汞浓度均高于常人。
5。砷(As)
砷自古以来就是被人们所熟悉的元素,它既有医疗作用,又有毒性。
砷的毒性,不仅取决于它的浓度,也取决于它的化学形态。五价砷在低浓度下是无毒的,但三价砷却是剧毒的物质。这一点恰好与铬的化合物相反。如亚砷酸盐的毒性比砷酸盐大60倍,这是因为前者能与蛋白质中的硫基反应,而后者则不能。
砷的毒性是积累性的,而且哺乳动物常对砷很有耐受性,故中毒往往在几年后发生。砷中毒的主要症状是皮肤出现病毒,神经系统、消化系统和心血管系统发生障碍。有人认为,砷还能引起皮肤癌、肺癌、肝癌和膀胱癌。砷和铬的危害有相似之处。
对正常的成年人来说,砷的身体负荷量为:体内平均浓度0。2~0。3×10…6,含量15~20mg。而砷在地壳中的含量约为2×10…6~5×10…6。
6。铬(Cr)
在正常的pH值和Eh条件下,铬通常以4种化学状态存在,即三价态的铬有Cr3+阳离子型和Cr2…阴离子型,六价态的铬有Cr2O2…7型和Cr2…4型两种。在pH值为酸性的条件下,三价态的铬和六价态的铬可以相互转化。
金属铬由于生物学上的非活动性,所以无害,而且易从尿液和粪便中排出。不同价态的铬对生物的毒性不同,六价铬的毒性远远要高于三价铬。引起健康障碍的主要原因是六价化合物,它可以经口腔、呼吸道、皮肤而被吸收。经口摄取铬的安全范围较宽,在制造铬酸盐、镀铬作业的工人中,经呼吸道和皮肤摄入的铬将使肺癌和鼻癌的发病率大为增加。
铬的毒性主要来自六价态,但铬又是胰岛素参与作用的糖代谢过程和脂肪代谢过程必需的元素。它也是维持正常胆固醇代谢和糖代谢所必需的。铬能增进肌体生长,动物在严重缺铬情况下将会很不健康并发育不良(表1…7)。
第三节 天然珠宝玉石
当代市场,珠宝玉石包括天然的和人工的两类。
天然珠宝玉石,简称珠宝,是指由自然界产出,具有美观、耐久、稀少性,具有工艺价值,可加工成装饰品的物质。按其组成和成因不同,分为天然宝石、天然玉石和天然有机宝石。天然观赏石亦应归之。
全球的珠宝玉石,主要分布在以下几个区域带上:北美洲西部—南美洲一带,非洲东南部,澳洲,南亚—东南亚和俄罗斯的乌拉尔一带。在南亚—东南亚宝玉石产区,斯里兰卡?
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